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涉重危废指含重金属的危险废物,其危险特性源于重金属毒性。涉重危废按产生来源可简单地分为材料源危废和工业源危废2大类[1]。材料源危废指重金属基功能材料或产品失效或废弃后演变而成的危险废物;工业源危废指重金属生产、加工、处理、利用或环境治理过程产生的危险废物。涉重危废是危险废物中资源属性和污染属性都极为突出的大类危废类别,属于危险废物这一新兴学科的重要细分领域[1]。
当前,金属基功能材料和产品正以惊人的速度介入人类生活的各个方面,如动力锂电池、铅酸电池、镍镉电池等储能器件广泛用于电动汽车、电动自行车、高铁、船舶等电力供给;贵金属催化剂、有色金属催化剂、FCC催化剂、钒钛系催化剂广泛用于石油化工、煤化工、制药和烟气脱硝等诸多领域;电子线路板是家用电器、手机、电脑等电子电器的核心部件;荧光灯管则广泛用于家庭、城市、舞台等照明亮化和灯光装饰[2-4]。这些金属基功能材料失效废弃演变而来的各种材料源危废如废旧电池、废催化剂、废电子线路板、废荧光灯管等,同样以惊人的速度进入环境、危及生态安全、威胁人群健康。
金属是现代产品生产和工业制造的基础性支撑材料,但在金属冶炼生产过程中会产生烟灰、浮渣、底渣、浸出渣、中和渣、净化渣等多种冶金工业源危废。目前,全球钢铁年产量接近19×108 t、铝产量近7 000×104 t、铜产量超2 000×104 t、铅锌产量各1 300×104 t、镍产量250×104 t、钴钛钼钒等在10×104 t,其他稀贵、稀散、稀有金属则在百吨至万吨不等。仅我国铜锌铅镍等重有色金属冶炼就产排超过1 000×104 t的冶金工业源危废。酸洗是所有不锈钢产品制作加工之前必不可少的前处理工序,而电镀则是几乎所有铁质产品制作加工必须的后处理工序。酸洗污泥和电镀污泥是2类主要的金属产品加工及表面处理产排工业源危废,仅我国这2类危废的年排放量就超过500×104 t[5-7]。
2021年版《国家危险废物名录》[8]有46大类,467小类;涉重危废占了18大类,148小类,涉重危废无论大小类别都占危废总类别的1/3左右。当前,全球危险废物年产量大约3.3×108 t,我国危险废物年产量(0.8~1.0)×108 t;全球和我国的涉重危废年产排总量约分别为1.0×108 t和3 000×104 t。涉重危废产量巨大、种类繁多、结构复杂、组分多变。无论材料源危废还是工业源危废,不同产品类型、不同金属冶炼、不同产地来源、不同工序工艺、不同原辅料甚至不同工况条件所产排危废的有毒金属组成、含量和赋存形态都存在很大差异,危废类别、环境行为、毒性大小、损害方式和危害程度也千差万别[9-10]。
按产生来源、行业领域、工艺过程的直接分类有助于对涉重危废这一危废细分领域的整体理解,还会加深对其结构组分复杂性的深刻认识。这种基于产生来源和行业领域分类的主要优点是简单明了且便于溯源识别,但只能定性描述和依项分类,不能量化计算和按等分级。显然,这种表观的分类体系对于无需精确定量描述污染特性的一般固体废物的环境管理是适用的;但该分类体系对于以高污染、高危害、高风险为主要特征的危险废物的监管则难以应对,尤其对于污染属性和资源属性都极为突出的涉重危废的精细化管理则愈加困难。为了精确定量地描述涉重危废的污染-资源双重属性,满足涉重危废精细化管理和科学合理处置利用的迫切要求,需要构建能够反映涉重危废更本质特性并可量化描述的分级分类辅助体系。
作为危险废物的重要细分领域,涉重危废具有共同的类别属性,即其危害特性源于所含剧毒/高毒/有毒金属的毒性,而其二次资源属性源于所含昂贵/高价/有价金属的回收价值。但由于不同类型、不同来源、不同过程所产涉重危废中昂贵金属、高价金属、低价金属、高毒金属和安全金属的种类、浓度、价态、状态和形态的显著差异,其污染属性和资源属性也呈现出显著差异[11-12]。涉重危废之污染属性和资源属性复杂多变的特点给其日常监管、风险控制、无害化处置和资源化利用带来了很大挑战。因此,精准解析并定量描述各类涉重危废的污染属性和资源属性,构建涉重危废精细化分级分类体系是破解这一细分领域诸多难题的基础和关键。
实际上,危险废物的分级分类正逐渐成为危险废物精细化管理的工作重点和核心要务,已受到国内外学者越来越多的关注并已成为固废/危废学科的研究热点。俄罗斯对危险废物按危害强度实行了5级分类,并按类别实行不同的监管策略;我国在2020年修订的《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》[13](后简称为《固废法》)中也明确要求,危险废物要进行分级分类管理。近期,我国固体废物专家李金惠教授提出了危险废物资源-环境交互属性的概念[9, 14]。这一概念用于危险废物有用组分之回收价值和有害组分之环境危害的量化描述,其目的是为危险废物的分级分类管理、无害化处置和资源化利用提供理论依据。但由于危险废物各大类别如有机液态危废、有机固态危废、废酸、废碱、废盐和涉重危废等结构、组成、形态、危害性、资源性等都相差巨大,用统一的计算公式对所有危废类别的资源属性和污染属性进行定量表征极为困难。
作为危险废物中资源属性和污染属性都极为突出的大类类别,涉重危废具有与其他大类危废类别完全不同的结构、组成和形态,其资源属性和污染属性都源于重金属。金属五分法为涉重危废资源属性和污染属性的定量描述和量化计算奠定了分类基础,高毒/有毒金属赋予涉重危废的污染属性,昂贵/高价金属赋予涉重危废的资源属性,污染属性和资源属性之间又存在复杂的交互作用;而无论资源属性还是污染属性甚至二者之间的交互作用都受到所含低价和无毒安全金属的显著影响,即涉重危废的资源属性和污染属性与危废物料本身组分的结构复杂性(结构属性)存在密切关联[1]。
本文在危险废物资源-环境二元交互属性基础上,首次提出涉重危废之资源属性、污染属性和结构属性的三维属性概念,给出了三维属性的定量表征方法和数学计算公式,构建基于三维属性的涉重危废精细化分级分类体系,进而建立涉重危废无害化处置和资源化利用的边界识别三维属性指标体系,以期为涉重危废的精准高效监管、切实无害化处置和合理资源化利用提供科学的理论支撑。
涉重危废三维属性及其精细化分级分类体系
Three-dimensional properties of hazardous wastes containing heavy metals and their refined classification and grading system
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摘要: 涉重危废是危险废物中非常独特的大类类别。重金属的不可降解性决定了其环境危害具有持久性,重金属的不可再生性决定了其资源属性具有稀缺性,因此,涉重危废的资源-环境交互属性受到国际社会越来越大的关注。但涉重危废的资源属性和污染属性与物料本身的结构复杂性存在密切关联。一方面,昂贵/高价金属的提取回收受到其复杂结构的干扰;另一方面,高毒/有毒金属的环境行为也受到其复杂结构的影响。为此,首次提出了涉重危废三维(资源、污染和结构)属性的概念,给出了三维属性的表征方法和计算公式,构建了基于三维属性的涉重危废精细化分级分类体系,建立了有助于无害化处置和资源化利用边界识别的三维属性指标体系,以期为涉重危废的精准高效监管及切实可靠的无害化处置和科学合理的资源化利用提供理论指导。Abstract: Hazardous wastes containing heavy metals is a unique major category in hazardous waste, which have both serious harm to the environment and huge recovery value of metals resources. The resource-environment interaction of hazardous waste containing heavy metals has been receiving great attentions around the world. However, both the resource and environment properties of hazardous wastes containing heavy metals have close relationship with their complexity in structure and components. The extraction and recovery of precious, rare and high-price metals is strongly hindered by the complicated structure and components which have a significant influence on the migration behavior and environmental pollution of toxic heavy metals. In this work, the concept of three-dimensional properties of hazardous wastes containing heavy metals (i.e. resource, environment and structure properties) was put forward for the first time, and the mathematical formula to characterize the three-dimensional properties was given. Further, the refined classification and grading system of the hazardous wastes containing heavy metals was set up based on the three-dimensional properties, and the index system of the three-dimensional properties to identify the border between the harmless disposal and resources utilization was established. This work is of importance for the precise management of the hazardous wastes containing heavy metals and their correct disposal and reasonable resource utilization.
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