电子垃圾拆解区不同用地类型土壤重金属空间分布特征与风险评价

赵梓霖, 王璋强, 王锐, 黄俣轩, 郑家桐, 石航源, 肖荣波, 卢桂宁, 黄飞. 电子垃圾拆解区不同用地类型土壤重金属空间分布特征与风险评价[J]. 环境工程学报, 2022, 16(4): 1294-1302. doi: 10.12030/j.cjee.202109159
引用本文: 赵梓霖, 王璋强, 王锐, 黄俣轩, 郑家桐, 石航源, 肖荣波, 卢桂宁, 黄飞. 电子垃圾拆解区不同用地类型土壤重金属空间分布特征与风险评价[J]. 环境工程学报, 2022, 16(4): 1294-1302. doi: 10.12030/j.cjee.202109159
ZHAO Zilin, WANG Zhangqiang, WANG Rui, HUANG Yuxuan, ZHENG Jiatong, SHI Hangyuan, XIAO Rongbo, LU Guining, HUANG Fei. Spatial distribution characteristics and risk assessment of heavy metals for different land-use types in electronic waste disposal area[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2022, 16(4): 1294-1302. doi: 10.12030/j.cjee.202109159
Citation: ZHAO Zilin, WANG Zhangqiang, WANG Rui, HUANG Yuxuan, ZHENG Jiatong, SHI Hangyuan, XIAO Rongbo, LU Guining, HUANG Fei. Spatial distribution characteristics and risk assessment of heavy metals for different land-use types in electronic waste disposal area[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2022, 16(4): 1294-1302. doi: 10.12030/j.cjee.202109159

电子垃圾拆解区不同用地类型土壤重金属空间分布特征与风险评价

    作者简介: 赵梓霖(1997—),男,硕士研究生,13690059883@163.com
    通讯作者: 黄飞(1983—),男,博士,副教授,feihuang2011@163.com
  • 基金项目:
    广东省基础与应用基础研究基金面上项目(2019A1515012187);广东省重点领域研发计划项目(2019B110207001)
  • 中图分类号: X53

Spatial distribution characteristics and risk assessment of heavy metals for different land-use types in electronic waste disposal area

    Corresponding author: HUANG Fei, feihuang2011@163.com
  • 摘要: 为了探究电子垃圾拆解区不同用地类型土壤重金属的空间分布特征及潜在生态风险,对广东某电子垃圾拆解区稻田、菜地、荒地和拆解地土壤重金属Cu、Zn、Cd和Pb的质量分数及形态空间分布特征进行了研究,并采用地累积指数法和潜在生态风险指数法分别评价重金属潜在的生态风险。结果表明,4种用地类型土壤的Cd质量分数全部超标,超标倍数为1.42~94.2倍,Cd是4种用地类型土壤潜在危害最大的重金属。拆解地土壤的4种重金属质量分数远远超过土壤环境质量标准限值,Cu、Zn、Cd和Pb质量分数分别为标准限值的8.79、1.38、27.6和6.20倍。各用地类型土壤的潜在生态风险指数介于165(荒地)~2 587(拆解地),拆解地土壤达到极强风险水平,其它用地类型土壤为中等风险水平。本研究结果可为电子垃圾拆解区土壤重金属污染防治与修复实践提供理论参考。
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  • 图 1  研究区域及采样点分布示意图

    Figure 1.  Study area and distribution of sampling sites

    图 2  不同用地类型土壤剖面重金属质量分数分布特征

    Figure 2.  Distribution of heavy metals concentration in the soil profile of different land-use types

    图 3  不同用地类型土壤中重金属化学形态的分布

    Figure 3.  Distribution of heavy metals speciation in different land-use types

    图 4  各重金属的潜在生态风险系数(Ei)评价

    Figure 4.  Potential ecological risk factor (Ei) of heavy metals in four land-use types

    图 5  不同用地类型土壤中重金属综合生态风险指数(RI)评价

    Figure 5.  Potential ecological risk index (RI) of heavy metals in different land-use types

    表 1  土壤重金属背景值及毒性系数

    Table 1.  Background value and toxicity coefficient of soil heavy metals

    重金属元素背景值/(mg·kg-1毒性系数
    Cu11.55
    Zn63.31
    Cd0.10630
    Pb43.35
    重金属元素背景值/(mg·kg-1毒性系数
    Cu11.55
    Zn63.31
    Cd0.10630
    Pb43.35
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    表 2  地累积指数分级标准

    Table 2.  Criteria for index of geo-accumulation

    地累积指数Igeo分级污染程度
    Igeo≤00无污染
    0<Igeo≤11轻度~中等污染
    1<Igeo≤22中等污染
    2<Igeo≤33中等~强污染
    3<Igeo≤44强污染
    4<Igeo≤55强污染~极严重污染
    5<Igeo≤106极严重污染
    地累积指数Igeo分级污染程度
    Igeo≤00无污染
    0<Igeo≤11轻度~中等污染
    1<Igeo≤22中等污染
    2<Igeo≤33中等~强污染
    3<Igeo≤44强污染
    4<Igeo≤55强污染~极严重污染
    5<Igeo≤106极严重污染
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    表 3  潜在生态风险系数及潜在生态风险指数分级标准

    Table 3.  Criteria for potential ecological risk coefficients and potential ecological risk indices

    潜在生态风险系数Ei潜在生态风险指数RI污染程度
    Ei<40RI<150轻度生态危害
    40≤Ei<80150≤RI<300中等生态危害
    80≤Ei<160300≤RI<600强度生态危害
    160≤Ei<320600≤RI<1 200很强生态危害
    320≤Ei1 200≤RI极强生态危害
    潜在生态风险系数Ei潜在生态风险指数RI污染程度
    Ei<40RI<150轻度生态危害
    40≤Ei<80150≤RI<300中等生态危害
    80≤Ei<160300≤RI<600强度生态危害
    160≤Ei<320600≤RI<1 200很强生态危害
    320≤Ei1 200≤RI极强生态危害
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    表 4  不同用地类型土壤中重金属污染地累积指数评价(Igeo)

    Table 4.  Geo-accumulation index (Igeo) of heavy metals in different land-use types

    用地类型土层序号CuZnCdPb
    Igeo均值污染等级Igeo均值污染等级Igeo均值污染等级Igeo均值污染等级
    菜地10.9310.4212.173−0.780
    20.5910.3311.972−0.540
    3−0.0400.0212.003−1.530
    4−0.0700.0811.822−1.360
    5−0.1500.0711.602−1.210
    60.1910.1111.562−1.480
    稻田11.5420.4912.553−0.270
    21.2520.3912.473−0.350
    30.2110.0012.033−1.310
    4−0.320−0.0502.313−1.950
    5−0.750−0.0501.952−2.380
    6−0.580−0.2801.712−2.060
    荒地11.8220.1712.183−0.120
    20.2210.2612.1930.161
    3−0.5000.2211.882−0.800
    4−0.2500.2511.682−0.630
    5−0.530−0.2801.612−1.890
    6−0.530−0.4101.422−1.640
    拆解地12.8031.0023.2240.681
    23.8441.4423.8341.732
    30.6410.1811.802−1.560
    40.9710.2411.922−2.000
    54.8352.0636.7063.824
    66.6462.6437.4764.365
    用地类型土层序号CuZnCdPb
    Igeo均值污染等级Igeo均值污染等级Igeo均值污染等级Igeo均值污染等级
    菜地10.9310.4212.173−0.780
    20.5910.3311.972−0.540
    3−0.0400.0212.003−1.530
    4−0.0700.0811.822−1.360
    5−0.1500.0711.602−1.210
    60.1910.1111.562−1.480
    稻田11.5420.4912.553−0.270
    21.2520.3912.473−0.350
    30.2110.0012.033−1.310
    4−0.320−0.0502.313−1.950
    5−0.750−0.0501.952−2.380
    6−0.580−0.2801.712−2.060
    荒地11.8220.1712.183−0.120
    20.2210.2612.1930.161
    3−0.5000.2211.882−0.800
    4−0.2500.2511.682−0.630
    5−0.530−0.2801.612−1.890
    6−0.530−0.4101.422−1.640
    拆解地12.8031.0023.2240.681
    23.8441.4423.8341.732
    30.6410.1811.802−1.560
    40.9710.2411.922−2.000
    54.8352.0636.7063.824
    66.6462.6437.4764.365
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出版历程
  • 收稿日期:  2021-09-27
  • 录用日期:  2022-03-08
  • 刊出日期:  2022-04-10

电子垃圾拆解区不同用地类型土壤重金属空间分布特征与风险评价

    通讯作者: 黄飞(1983—),男,博士,副教授,feihuang2011@163.com
    作者简介: 赵梓霖(1997—),男,硕士研究生,13690059883@163.com
  • 1. 广东工业大学环境科学与工程学院,广州 510006
  • 2. 华南农业大学农学院,广州 510642
  • 3. 华南理工大学环境与能源学院,广州 510006
基金项目:
广东省基础与应用基础研究基金面上项目(2019A1515012187);广东省重点领域研发计划项目(2019B110207001)

摘要: 为了探究电子垃圾拆解区不同用地类型土壤重金属的空间分布特征及潜在生态风险,对广东某电子垃圾拆解区稻田、菜地、荒地和拆解地土壤重金属Cu、Zn、Cd和Pb的质量分数及形态空间分布特征进行了研究,并采用地累积指数法和潜在生态风险指数法分别评价重金属潜在的生态风险。结果表明,4种用地类型土壤的Cd质量分数全部超标,超标倍数为1.42~94.2倍,Cd是4种用地类型土壤潜在危害最大的重金属。拆解地土壤的4种重金属质量分数远远超过土壤环境质量标准限值,Cu、Zn、Cd和Pb质量分数分别为标准限值的8.79、1.38、27.6和6.20倍。各用地类型土壤的潜在生态风险指数介于165(荒地)~2 587(拆解地),拆解地土壤达到极强风险水平,其它用地类型土壤为中等风险水平。本研究结果可为电子垃圾拆解区土壤重金属污染防治与修复实践提供理论参考。

English Abstract

  • 随着电子产品迭代速度的持续加快,电子垃圾的产生量不断攀升。2019年全球共产生5.36×107 t电子垃圾,相比2014年增长了21.0%[1]。拆解是电子垃圾常用的回收处理方法之一,但在拆解过程中,大量有毒有害的重金属常未被有效回收,因而造成严重的土壤污染风险,从而给人群健康带来潜在威胁[2-3]。 因此,电子垃圾拆解区土壤重金属污染分布特征受到了众多学者的广泛研究。梁啸[4]的研究表明,电子垃圾拆解场周边农田土壤中重金属Cd和Cu质量分数均超过国家土壤环境质量标准限值[5];SHI等[6]的研究表明,温岭市电子垃圾拆解场周边水稻田土壤在2006—2016年重金属Cd、Cu、Ni和Zn的质量分数分别增加了0.110、11.8、1.01和6.82 mg·kg−1,这表明电子垃圾拆解会导致严重的重金属污染;张璐瑶等[7]发现,浙江某电子垃圾拆解区内农用地重金属Cd质量分数平均值是土壤背景值的6.3~10.0倍,且部分农作物Cd质量分数超过食品安全限值,这说明电子垃圾拆解不仅会造成土壤重金属污染,而且会严重威胁农产品质量安全。以上研究侧重于电子垃圾拆解区农田土壤重金属质量分数分布特征,但是,针对电子垃圾拆解区不同用地类型土壤重金属的空间分布特征及风险,报道较少。

    本研究以广东省汕头市潮阳区贵屿镇的拆解区为研究对象,对拆解地以及周边菜地、稻田和荒地等不同深度土壤样品进行采集,研究Cu、Zn、Cd和Pb等重金属质量分数与形态的空间分布特征,并采用地累积指数法和潜在生态风险指数法分别评价不同用地类型土壤重金属潜在的生态风险,以期为土壤重金属污染防治与修复实践提供理论依据。

    • 贵屿镇是国内三大电子垃圾拆解基地之一,20世纪90年代开始涌现大量手工拆解回收电子垃圾的家庭式小作坊,导致大量含重金属污水直接排放到环境中,从而造成土壤重金属污染[8-9]。有研究[10-11]表明,电子垃圾拆解使该区域土壤重金属污染情况进一步恶化,重金属镍、锌、镉和砷的质量分数分别为背景值的141%、198%、206%和181%,并发现有14.3%的稻米样品Pb超标。

    • 1)样品采集及前处理。以广东省汕头市潮阳区贵屿镇拆解地及周围的菜地、稻田和荒地等不同用地类型土壤为研究对象,共设置15个采样区(图1)。采用对角线布点法在每个采样区布置3个采样点,每个采样点按地表下0~10、10~20、20~40、40~60、60~80、80~100 cm依次钻取6个土层。同时,每层采样点取3个平行样,置于干净通风处晾干,去除石子、杂草、残枝等杂物,用研钵研磨后过100目筛,筛下土样于干燥处密封保存备用[12]。研究区域共采集270份土壤样品,包括菜地土壤样品126份、荒地土壤样品54份、稻田土壤样品72份、拆解地土壤样品18份,总共测定总样品数为4 050个。

      2)重金属质量分数测定。取0.1 g土壤样品放入坩埚中,滴入适量去离子水,加入10 mL盐酸,将坩埚置于通风橱内的电热板上120 ℃左右加盖加热。当坩埚内盐酸剩余3 mL左右时,取下稍冷,分别加入5 mL硝酸、5 mL氢氟酸、3 mL高氯酸,中温加盖加热,60 min后开盖飞硅,时常摇动坩埚,冒大量白烟时盖上盖子使坩埚内壁黑色物质消解,待黑色物质被完全消解后,开盖使白烟冒尽。若经过以上步骤坩埚内呈黄色溶液,则可加入1~2 mL的硝酸,若有黑色的物质残余则加入1~2 mL的高氯酸。用水冲洗坩埚盖和内壁,将溶液转移至50 mL容量瓶中,冷却后定容摇匀[13]。重金属质量分数采用石墨炉原子吸收法测定[14-15]

      3)重金属形态测定。采用BCR连续提取法[16]分析重金属形态。酸提取态:准确称取1.00 g样品于50 mL聚丙烯塑料离心管中,加入20 mL 0.1 mol·L−1醋酸溶液,室温下振荡16 h,使用离心机(TD5A,卢湘仪)在3 000 r·min−1下离心,将上清液移出稀释至50 mL,用原子吸收分光光度计(Z2000,日立)测量并计算重金属质量分数。可还原态:加入20 mL 0.1 mol·L−1 NH2OH·HCl(pH=2),室温下振荡16 h,离心、稀释后用原子吸收分光光度计测量并计算重金属质量分数。可氧化态:加入30% H2O2溶液,室温下振荡1 h,85 ℃水浴提取2 h,冷却后加入3 mL 1 mol·L−1 NH4Ac溶液(pH=2),室温下振荡16 h,离心、稀释后用原子吸收分光光度计测量并计算重金属质量分数。残渣态:HNO3-HF-HClO4湿法消解,赶酸至近干,将上清液移出稀释至50 mL,用原子吸收分光光度计测量并计算重金属质量分数。

    • 1)地累积指数法。在评价过程中除了考虑人为污染因素、环境地球化学背景值外,还考虑到自然成岩作用引起背景值变动的因素[17]。地累积指数(Igeo)的计算方法见式(1)。

      式中:$ {\omega }_{i,\mathrm{s}} $为元素$ i $在土壤中的实测质量分数,mg·kg−1$ \mathrm{K} $为考虑岩石差异引起背景值变动而取的修正指数(取$ \mathrm{K} $=1.5);$ {\omega }_{i,\mathrm{n}} $为元素$ i $在土壤中的化学背景值,mg·kg−1。土壤重金属的背景值和地累积指数等级划分见表1表2 [18-19]

      2)潜在生态风险指数法。根据重金属性质及其在环境中行为特点,将重金属质量分数、生态效应、环境效应和毒理学联系在一起进行评价[20-21]。某一区域土壤中第i种重金属的潜在生态风险系数(Ei)和土壤中多种重金属的潜在生态风险指数(RI)的计算方法见式(2)和式(3)。

      式中:Ti为元素$ i $的毒性系数;$ {\omega }_{i,\mathrm{s}} $为元素$ i $在土壤中的实测质量分数,mg·kg−1$ {\omega }_{i,\mathrm{n}} $为元素$ i $在土壤中的化学背景值,mg·kg−1。土壤重金属毒性系数和潜在生态风险指数法污染分级见表3 [22-23]

    • 根据不同用地类型土壤重金属质量分数的分布特征可知(图2),菜地、稻田和荒地土壤的Cd超标尤为严重,达到《农用地土壤污染风险管控标准》(GB15618-2018)[24]标准限值的1.07~4.00倍。值得注意的是,拆解地土壤4种重金属质量分数均远远超过标准限值,第6层土壤中Cd的质量分数高达28.3 mg·kg−1(图2(d)),相当于环境标准限值的94.2倍,背景值的267倍。同样,于敏等[25]在对贵屿镇拆解地100 cm深处土壤的研究中,发现重金属质量分数相当于土壤背景值的2~200倍。

      菜地、稻田和荒地土壤的重金属质量分数随土层深度的增加呈现下降趋势,但拆解地土壤第5和6层的重金属质量分数显著高于1~4层,同时存在严重的Cu、Zn、Cd和Pb污染(图2(d))。菜地、稻田和荒地土壤的重金属质量分数变化趋势与柴艳芳[26]和李科等[27]的研究结果类似,但拆解地土壤重金属沿剖面变化特征与以上研究者调研结果存在显著差异,这说明该拆解地在60~100 cm处土壤重金属污染的影响因素较为复杂。

    • 从重金属形态分布特征来看(图3),菜地、稻田和荒地土壤的酸提取态重金属中,比例最高的重金属为Cu(平均21.4%),可还原态重金属占比最高的是Pb,高达38.3%。有研究表明[28],可还原态重金属会与土壤中铁锰氧化物结合,化学键的还原会将重金属离子释放,这说明可还原态可作为土壤Pb的活性组分之一,潜在危害不容忽视[29]。值得注意的是,菜地和稻田的土壤酸提取态Cd占比高于荒地,这可能是因为菜地和稻田土壤中作物的根系分泌物、微生物代谢活动影响了重金属在土壤中的赋存形态,故导致重金属向利于植物吸收富集的酸提取态转化[30-31]。此外,随着土壤深度的增加,重金属Zn形态变化是4种重金属中最为明显的,其中第6层土壤的酸提取态Zn相较于第1层平均下降了48.0%,而残渣态Zn平均上升了48.8%。

      拆解地土壤中重金属形态分布与其它类型用地存在明显不同。其中,第5和6层土壤的酸提取态Cd占比极高,分别高达55.3%和79.8%,而酸提取态Cu占比仅为0.52%和3.66%(图3(d))。同样,林娜娜等[32]报道了广东清远某电子垃圾拆解区土壤重金属形态的分布特征,酸提取态Cd占比达60%~70%。拆解地土壤剖面第5和6层重金属污染较为严重,这很有可能是重金属长期地向下迁移所造成的[33-35]

    • 菜地、稻田和荒地土壤重金属的污染指数,总体呈现随深度增加而降低的变化趋势(表4)。重金属Cu和Zn的地累积指数集中在0~1,整体为轻微污染,Pb是地累积指数均值最低的重金属,仅在0~20 cm土壤出现指数>0的情况。同样,李定龙等[36]的研究表明,台州某拆解地周围稻田重金属Cu的地累积指数为0~1。值得注意的是,稻田0~20 cm处土壤Cd污染程度远比菜地和荒地严重,这是因为,稻田Cd地累积指数均值为2.51,相对于菜地和荒地分别高出21.3%和14.9%。

      一般情况下,电子垃圾拆解通过酸化和水洗等方式来分解其中有用的物质,其它无法拆解的部分填埋或焚烧,电子垃圾残存的重金属很有可能会渗入土壤中[37]。本研究中,拆解场地土壤不同重金属的污染指数,存在明显差别。第1和2层土壤Cu和Cd为强污染(指数均值3~4),第3和4层土壤污染程度相较于其它层次的土壤更低,甚至重金属Pb处在“无污染”级别,但第5和6层重金属污染程度尤为严重,其中Cd污染指数分别达6.70和7.47,均处于最高的“极严重污染”等级。结合本研究结果与前人研究[7, 38]可知,拆解场地0~20 cm土壤的污染可能是源自电子垃圾填埋、焚烧和废水渗入,且第2层土壤重金属累积量最大。至于其它3种用地类型的土壤,同样遭受了来自拆解地的不同重金属污染[6],其中Cd的累积量最大且垂直迁移能力最强。

    • 从各重金属潜在生态风险系数(Ei)可以看出(图4),菜地、稻田和荒地各层土壤中Cu、Zn和Pb重金属污染风险系数均<40,均表现为轻度生态危害风险级别。各用地类型土壤Cd的风险系数均>80(图4(c)),其中,稻田Cd的风险系数比菜地和荒地分别高出25.1%和38.6%;李依微等[39]的研究表明,该拆解区内水体Cd污染严重,故使用了含Cd灌溉水可能是导致稻田Cd的风险系数较高的原因。值得注意的是,拆解地重金属Cu、Zn、Cd和Pb的潜在生态风险系数平均值分别为191、4.36、2 340和50.2,其中,第5和6层土壤Cu和Cd的风险系数非常高,尤其是Cd的风险系数在这2层土壤分别达到4 667和7 994(图4(d)),表现为最高的“极强生态危害”等级。

      各用地类型综合生态风险指数(RI)表明(图5),4种用地类型土壤中重金属潜在生态风险指数均值分别为229(菜地)、238(稻田)、165(荒地)和2 587(拆解地),其中,菜地、稻田和荒地土壤风险级别为中等污染。值得注意的是,高生态风险指数的拆解地中第5和6层土壤重金属生态风险指数分别高达4 993和8 906,均达到“极强生态危害”等级。同样,梁啸[4]和尹芳华等[40]通过对拆解地及周边农田的调研发现,拆解地重金属生态风险处于极强等级,农田生态风险则为中等以上级别。

      根据陈江等[41]的报道,土壤重金属污染分担率可采用重金属潜在生态风险系数与风险指数的比值来计算,从而反映各重金属对潜在生态风险指数的贡献比率。本研究中,Cu、Zn和Pb在4种用地类型各层土壤中的污染分担率为0.01%~11.8%,而Cd在菜地、稻田、荒地和拆解地土壤中的风险指数贡献率分别高达92.6%、94.2%、91.5%和90.5%。4种用地类型土壤中,稻田Cd污染分担率是最高的。同样,ISLAM等[42]通过该评价方法计算拆解地土壤重金属Cd对潜在生态风险指数分担率达77.7%。

    • 1)拆解地土壤Cu、Zn、Cd和Pb的质量分数均较大程度超过《农用地土壤污染风险管控标准》的标准限值,且60~100 cm处土壤的重金属质量分数明显高于0~60 cm层。4种用地类型中各层土壤Cd的质量分数均超过标准限值。

      2)菜地和稻田土壤酸提取态Cd占比高于荒地,拆解地中第5和6层土壤酸提取态Cd占比>50%。各用地类型土壤中Zn形态随深度变化显著,随深度的增加,由酸提取态和可还原态向可氧化态和残渣态转化。

      3)不同用地类型土壤中重金属潜在的生态风险排序为:拆解地>稻田>菜地>荒地。拆解地土壤重金属潜在生态风险极高,菜地、稻田和荒地均为中等风险。重金属Cd对各用地类型土壤重金属污染组成的贡献最大,土壤累积量最大且垂直迁移能力最强,在稻田土壤Cd元素防控修复工作中尤需关注。

    参考文献 (42)

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